Фенол гидроксибензол в сточных водах что это

Определение фенолов в сточных и природных водах различными методами

Фенолы – что это?

Структурная формула фенола

Фенолы также можно разделить по их строению на одно-, двух- и трёхатомные фенолы, в зависимости от количества ОН-групп в составе молекулы вещества.

Двухатомные фенолы: пирокатехин, резорцин, гидрохинон

Трёхатомные фенолы: флюроглюцин, пирогаллол, гидроксигидрохинон

Перечень свойств, проявляемых этими веществами, достаточно обширен. Он зависит от конкретного представителя этого класса органических соединений. Общая черта для большинства летучих фенолов – восприимчивость к окислению и характерный запах. Значительное влияние на физические и химические свойства фенолов могут оказывать различные заместители, присутствующие в молекуле. Например, некоторые крезолы, в отличие от чистых фенолов, будут жидкостями.

Метильные производные фенола: орто-крезол, пара-крезол и мета-крезол

Интерес также представляют полифенолы – органические молекулы, содержащие более чем одну фенольную группу в молекуле. К этому классу относится большое количество веществ природного происхождения, самые известные из которых:

Биологические функции флавоноидов изучены мало, но известно, что животные не способны сами синтезировать эти соединения, хотя при этом считается, что они незаменимые компоненты пищи млекопитающих, поскольку влияют на активность и выработку многих ферментов, участвующих в обмене веществ. Антиоксидативные свойства полифенолов широко известны, а некоторые из них являются составляющими витаминов Е и Р.

Физические свойства

Физические свойства фенолов определяются строением молекулы конкретного органического соединения этого класса. Большинство незамещённых фенолов – кристаллические образования, а меньшинство – жидкости.

Содержащие одну гидроксильную группу фенолы относительно летучие, имеют температуры плавления ниже 230°С, подвергаются отгонке вместе с водяным паром, имеют характерный фенольный запах, а конденсированные фенолы (например, α-нафтол) имеют более высокие температуры плавления. Растворимость фенолов в воде также зависит от строения и состава их молекулы.

Летучие и нелетучие фенолы

Фенолы в сточных водах принято условно делить на летучие и нелетучие. К летучим фенолам относят те, которые способны подвергаться перегонке вместе с водяным паром. Как правило, это монозамещённые и содержащие одну гидроксильную группу соединения: крезолы, ксиленолы, этилфенолы, хлорфенолы. Именно летучие фенолы виновники характерного «аптечного» запаха и привкуса неочищенной воды.

Нелетучими фенолами называются соединения, которые имеют температуру кипения выше 230°С. Это причина их неспособности возгоняться с водяным паром. Более высокая температура кипения означает, что в нормальных условиях эти соединения будут менее пахучими, чем летучие фенолы.

Область применения

Фенолы широко применяются в различных областях человеческой деятельности – в производстве некоторых полимеров, таких как: фенолформальдегидные смолы, полиамиды, поликарбонаты, эпоксидные смолы. Эти вещества применяются в химической промышленности как индикаторы (фенолфталеин). Их используют в качестве присадок к углеводородным видам топлива, при производстве поверхностно-активных веществ, как пищевые добавки, а также в медицине (адреналин принадлежит к классу фенолов). Фенолы участвуют в процессах дубления кожи, изготовления красителей и чернил,

Также стоит отметить исторические способы применение фенола в качестве дезинфицирующего раствора, известного как «карболка». Несмотря на то, что использование растворов фенола и его производных нечасто применяется в современной медицине, эти растворы всё ещё играют важную роль в ветеринарии и скотоводстве. Интересно, что именно фенолы, содержащиеся в дыме, обуславливают консервирующее действие копчения отдельных пищевых продуктов.

Фенолы в сточных и природных водах

Откуда берутся фенолы в воде?

Антропогенное влияние – одна из основных причин нахождения фенолов в водах, поскольку эти соединения попадают в сточные воды, благодаря предприятиям нефтехимической, полимерной, каменноугольной, металлургической и древообрабатывающей промышленности. Именно массовое применение этих химикатов в процессах различных производств служит основной причиной загрязнения сточных вод фенолами.

Другим источником присутствия в воде различных фенолов и полифенолов может быть обычный природный процесс разложения гумуса, создающий фоновое присутствие фенолов в реках и других водоёмах. Тем не менее, как и многие другие природные процессы, этот находится в равновесии, не приводя к повышению концентрации фенолов в водоёме без какого-либо влияния на систему извне.

ПДК для сточной и питьевой

Для определения содержания фенолов в воде используется такой показатель, как «фенольный индекс», который, согласно ГОСТ 30813-2002 определяется как массовая концентрация в воде фенолов, способных реагировать с 4-аминоантипирином и образующих с ним окрашенные соединения. К таковым относится достаточно большое количество летучих фенолов. Реальное содержание фенолов в пробе воды может отличаться от фенольного индекса в два и более раза.

Опасность загрязнения

Загрязнение воды фенолами ведёт к ухудшению её органолептических свойств: появляется характерный «аптечный» запах, ухудшается вкус. Губительное влияние фенолов не ограничивается изменением вкусового качества воды. Концентрированные растворы фенолов могут вызывать химические ожоги. Фенолы обладают кумулятивными и канцерогенными свойствами. Накапливаясь в течение длительного времени в организме, эти вещества могут приводить к возникновению онкологических заболеваний, поражению печени, почек и нервной системы.

При высоком содержании фенолов в водоёмах также возможно образование маслянистой плёнки на его поверхности, что затрудняет естественный газообмен, приводит к снижению концентрации кислорода в воде. В свою очередь, от снижения концентрации кислорода страдают различные организмы, живущие в водоёмах.

Определение фенола в сточных водах

Фотометрическая методика

Согласно ПНДФ 14.1:2.105-97, один из методов количественного анализа вод на содержание летучих фенолов – фотометрический. Принцип этого метода заключается во взаимодействии отгоняемых в присутствии гексацианоферрата(III) калия фенолов с 4-аминоантипирином. В ходе этой реакции образуются окрашенные соединения, которые затем экстрагируются. Затем их оптическая плотность измеряется на спектрофотометре при длине волны λ = 470 нм, либо на фотометре с светофильтром диапазона 460-490 нм.

Эта методика требует подготовки большого количества вспомогательных растворов, определённого уровня компетенции лаборанта, а также может быть недостаточно точной, поскольку летучие фенолы не в полном объёме вступают в реакцию с 4-аминоантипироном, и, соответственно, могут быть определены фотометрически.

Тем не менее, именно этот метод нашёл широкое применение в промышленном контроле сточных вод. Его точность вполне достаточна для контроля качества сточных и других видов вод, а современные технологии позволяют использовать датчики с автоматическим отбором проб, проведением каких-либо промежуточных операций, если они требуются, и введением в эти пробы необходимых реагентов. Примером таких автоматизированных систем могут служить многопараметрические датчики BlueScan или ISA.

Хемилюминесцентный метод

В целом, этот метод требует использования люминофоров и стандартного раствора фенола, что ещё более снижает его точность, поскольку стандартный раствор фенола не может содержать всех возможных фенолов, обнаруживаемых в сточных водах. Это приводит к снижению общей точности метода. Также стоит упомянуть, что в хемилюминесцентных методах анализа важную роль играет чистота используемых соединений-люминофоров.

Вольтамперометрический

Вольтамперометрический метод определения фенолов связан с использованием электрохимических процессов с целью получения информации о содержании фенолов в воде. В процессе вольтамперометрического анализа происходит предварительное осаждение исследуемого вещества на высокоселективный электрод, после чего осадок растворяют при помощи электрохимических процессов. Вследствие растворения осаждённого на электрод вещества, проявляется изменения потенциала индикаторного электрода, которое регистрируется и интерпретируется в виде вольтамперной кривой. По данной кривой исследователь может судить о концетрации фенолов в исследуемом образце. Этот метод достаточно быстр и точен. Он не требует предварительной концентрации проб, поэтому часто применяется для поточного контроля качества сточных вод.

Хроматографический

Хроматографические методы анализа широко используется в химических лабораториях. К классу этих физико-химических методов относится широкий спектр различных техник, таких как газовая, высокоэффективная жидкостная, гель-проникающая, тонкослойная, газожидкостная и другие виды хроматографии. В рамках анализа различных вод на содержание фенолов, используются различные подходы к хроматографии. Например, для анализа содержания фенолов в хроматографическую колонку, наполненную сорбентом, подходящим к конкретно выбранному определяемому веществу, вводится проба. Подбирается такое сочетание элюентов, которое обеспечит высокую селективность процесса хроматографии, что приводит к сорбции фенолов на сорбент. Далее, хроматографическую колонку промывают, анализируемые вещества подвергают десорбции и анализу другими физико-химическими методами. Также, ограниченно применяется газовая хроматография, высокоэффективная жидкостная и газожидкостная хроматография, но все эти методы требуют различных вариантов предварительной подготовки пробы, либо каких-либо других дополнительных подготовительных этапов, помимо подготовки непосредственно хроматографического оборудования.

Метод весьма точен, но оборудование для хроматографии дорогостоящее и требует высокой квалификации оператора. Поэтому хроматографические методы применяют в лабораториях, а не в полевых условиях.

О главном

Из-за многочисленности фенольных соединений, их различных физико-химических свойств и реакционной способности, ни один из методов анализа не даст исчерпывающего понимания о составе и количестве примесей фенольного ряда в анализируемой воде. Большая селективность и точность таких методов, как хроматография, неизбежно приводит к снижению точности определения общего содержания фенолов в угоду точному определению одного из представителей этого класса соединений в анализируемой воде.

Как и во многих других областях промышленности и жизни, при выборе анализаторов для определения фенолов или фенольного индекса следует выбирать наиболее подходящий вариант среди доступных. К примеру, при необходимости постоянного поточного контроля содержания фенолов в воде, логичным будет выбор вольтамперометрических или автоматизированных фотометрических аналитических установок, когда как при более редком, но требующем высокой точности анализе, более логичным будет использование одной из хроматографических техник или их комбинации.

Источник

Фенол в сточных водах

Фенол – вещество с кристаллической структурой, температура плавления которого составляет 40,5 °C. Если соединение контактирует с водой, показатель значительно снижается. Вещество отличается характерным запахом и известно как один из первых антисептиков. Фенол содержится не только в разных видах вод, но также в человеческой и животной моче. Это связано с образованием фенола в рамках расщепления в организме белковых аминокислот с бензольным кольцом.

Фенол – частый гость сточных вод предприятий, относящихся к разным сферам промышленности. Так, фенолы можно обнаружить в стоках предприятий, занимающихся переработкой дерева и каменного угля, стоках металлургических заводов, а также производств пластика и красителей. С учетом отрасли, концентрация соединения в воде может превышать установленные показатели в несколько раз.

Токсичным принято считать водный раствор, уровень фенолов в котором превышает 950 мг/л. В таком состоянии начинают проявляться антисептические свойства. Ярко выраженный запах при этом становится заметен уже с 0,15 мг/л. ПДК вещества в воде составляет 0,001 мг/л. При этом процесс нарушения органолептических показателей начинается с 0,2 мг/л.

Методы очистки сточных вод

Существует несколько популярных способов очистки сточных вод с повышенным содержанием фенолов. В ряде случаев для достижения максимального результата эти методы объединяются. При этом, далеко не всегда можно рассчитывать на полное выведение соединения из воды, что связано с рядом причин.

В связи с этим поиск новых способов очистки сточных вод не прекращается до сих пор. Внимание большинства исследований, связанных с изучением проблемы загрязнения стоков фенолом и другими соединениями, направлено на модульные системы, в состав которых входит вода и основные примеси. Однако, для восстановления концентрации фенола в воде на уровне показателей, соответствующих нормам, действующих методов может оказаться достаточно. Среди самых популярных можно выделить озонирование, каталитическое окисление и биологическую очистку.

Озонирование

Метод озонирования – один из самых распространенных. С его помощью вода очищается не только он фенолов, но и других соединений и нефтепродуктов. Это связано с особыми свойствами озона, который за счет предрасположенности к окислению демонстрирует мощный бактерицидный эффект. С его помощью можно вернуть воде естественный цвет, также устранив неприятный запах.

Окислительные свойства озона способны проявляться под воздействием разных реакций. Помимо самого окисления хорошо себя демонстрируют катализ и окисление с применением радикалов. Для того, чтобы добиться ускорения процесса, лучше всего воспользоваться щелочной средой. При этом, чем выше pH, тем выше уровень окисляемости. Оптимальный показатель зависит от установленной концентрации фенола в сточной воде.

Каталитическое окисление

Неплохого эффекта при очистке воды от фенола можно достичь при задействовании катализаторов. При соблюдении технологии можно добиться разложения фенола до H20 и C02. Однако, вместе с этим возможно образование токсичных соединений, в число которых входят хиноны и органические кислоты.

Помимо химического состава, для повышения интенсивности разложения фенола дополнительно применяется специальное оборудование. Благодаря объединению каталитических и мембранных процессов удается добиться более качественной очистки стоков и приведения уровня фенола к нормальным показателям. В число мембранных методов входит фильтрация, ионный обмен и обратный осмос.

Биологическая очистка

Биологический метод подразумевает использование биохимического окисления органики в комбинации с аммонийным азотом, а также бактериями, играющими роль минерализаторов. Чтобы синтез клеточного вещества приходил с высокой интенсивностью, что в свою очередь повысит эффективность очистки сточных вод, в среде необходимо присутствие максимальной концентрации ключевых элементов. К ним относится углерод, азот и фосфор.

Для биологической очистки стоков промышленных предприятий используются аэротенки. Это специальные прямоугольные резервуары, по которым запускается сточная вода, смешиваемая с активным илом. При помощи такой конструкции можно добиться очистки промышленных стоков с содержанием фенола до 950 мг/л. Чтобы снизить уровень вредного воздействия при залповых сбросах, которые могут происходить из-за сбоя оборудования, дополнительно устанавливаются усреднители и аварийные емкости. Эффективность такой технологии достигает 85%, снижая уровень концентрации фенола в 15-20 раз.

Анализ воды в лаборатории «НОРТЕСТ»

Испытательный центр «НОРТЕСТ» проводит анализ воды на множество химических и бактериологических показателей. Современное оборудование, эффективные методики и квалифицированный персонал – составляющие, которые позволяют добиваться высокой точности в рамках исследований. В перечень услуг лаборатории входит выезд специалиста для отбора образцов в населенные пункты, находящиеся в пределах Московской области. Это значительно ускоряет процесс, позволяя минимизировать риски. После проведения анализов подготавливается протокол, содержащий все необходимые данные.

Полезные статьи

Методы очистки сточных вод

Лаборатория НОРТЕСТ получила Лицензию Федеральной службы по гидромеотерологии и мониторингу окружающей среды

Источник

ПНД Ф 14.1:2:4.182-02 ФР 1.31.2006.02371 М 01-07-2006 Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовых концентраций фенолов (общих и летучих) в пробах природных, питьевых и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости Флюорат-02 / МИ / 14 1 2 4 182 02 1 31 2006 02371 01 07 2006

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Директор ФГУ «Центр

экологического контроля и анализа»

__________ Г.М. Цветков

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
ФЕНОЛОВ (ОБЩИХ И ЛЕТУЧИХ) В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ,
ПИТЬЕВЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ «ФЛЮОРАТ-02»

ПНД Ф 14.1:2:4.182-02
(взамен 14.1:2:4.117-97)

Методика допущена для целей государственного экологического
контроля

МОСКВА
2002 г.
(издание 2010 года)

Адрес: 195220, Санкт-Петербург,

ул. Обручевых, дом 1, литера Б

Почтовый адрес: BOX 1234, Санкт-Петербург, 190900

Электронная почта: lumex@lumex.ru

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений (МВИ) массовой концентрации фенолов (общих и летучих) в пробах природных, питьевых и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «Флюорат-02».

При определении общих фенолов совместно с ними определяется целый ряд сопутствующих им в природных водах веществ, например, гуминовые кислоты, поэтому рекомендуется использовать этот метод только при отсутствии мешающих влияний.

Методика может быть использована для определения фенола как индивидуального химического вещества только в том случае, если фенольные загрязнения пробы создаются исключительно фенолом.

В то же время методика может быть использована для определения показателя «гидроксибензол» по ГН 2.1.5.1315-03 (поз. 249), в качестве которого принимают сумму летучих фенолов; в этом случае перегонка является необходимой.

2 ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значения показателей точности измерений используют при:

— оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

— оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

— оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

Расширенная относительная неопределенность, U _отн (Х), при коэффициенте охвата k = 2 для единичного результата измерения, %

Расширенная относительная неопределенность, U _отн ( ), при коэффициенте охвата k = 2 для среднего арифметического результата двух параллельных определений, %

от 0,0005 до 0,005 включ.

свыше 0,005 до 0,05 включ.

свыше 0,05 до 25,0 включ.

Природные и сточные воды

от 0,0005 до 0,01 включ.

свыше 0,01 до 1,0 включ.

свыше 1,0 до 25,0 включ.

1. Значения U _отн (Х) и U _отн ( ) соответствуют характеристикам погрешности измерений (доверительным границам относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95 и соответствующего числа параллельных определений)

2. В приложении к свидетельству о метрологической аттестации для U _отн (Х) и U _отн ( ) использованы обозначения U ₁ и U ₂ соответственно

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.

3.1 Средства измерений

Анализатор жидкости «Флюорат-02»

Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления 0,1 мг и наибольшим пределом взвешивания 210 г

Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 5, 10, 25 см 3

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 и 10 см 3

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100 и 250 см 3

Допускается использование средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками. Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.2 Реактивы

Бутиловый эфир уксусной кислоты (бутилацетат), х.ч.

Соляная кислота, х.ч.

Натрия гидроксид, х.ч.

Кислота фосфорная, х.ч.

Медь сернокислая 5-водная, ч.д.а.

Бумага индикаторная универсальная

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

3.3 Вспомогательные устройства

Стаканы лабораторные термостойкие вместимостью 50, 100, 500 см 3

Колбы конические вместимостью 100, 500 и 1000 см 3 типа Кн-1

Воронки делительные вместимостью 500, 250, 100 и 50 см 3 типа ВД-1

Аппарат для перегонки пробы, стеклянный

Нагревательное устройство закрытого типа или электроплитка бытовая

Порядок подготовки стеклянной посуды к измерениям изложен в Приложении В.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Флуориметрический метод измерения массовой концентрации фенолов основан на извлечении фенолов из воды бутилацетатом, реэкстракции их в водный раствор гидроксида натрия и измерении их содержания по интенсивности флуоресценции фенолов после подкисления реэкстракта. В процессе измерения происходит возбуждение флуоресценции фенолов, ее регистрация и автоматическое вычисление массовой концентрации фенола при помощи градуировочной характеристики, заложенной в памяти анализатора.

Флуориметрический метод измерения массовой концентрации летучих фенолов включает операцию отгонки фенолов из пробы воды с помощью перегонного устройства и измерение массовой концентрации фенолов в отгоне по методу, изложенному в п. 4.1.

Метод рекомендуется для анализа окрашенных, мутных вод, а также вод с большим содержанием органических веществ, препятствующих разделению фаз при экстракции, и проб, содержащих гуминовые кислоты и лигнин.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений массовой концентрации фенолов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор «Флюорат-02».

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и показавшего удовлетворительные результаты при выполнении процедур контроля качества результатов измерений.

7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Условия окружающей среды, при которых обеспечивается требуемая точность измерений, следующие:

— температура воздуха (20 ± 5) °С;

— влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С;

— напряжение в сети (220 ± 22) В;

— частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и консервирование проб, подготовка анализатора к работе, контроль чистоты растворителей для экстракции фенолов, приготовление вспомогательных растворов и растворов для градуировки анализатора и градуировка анализатора жидкости «Флюорат-02».

8.1 Отбор и консервирование проб

Отбор проб воды производят в стеклянные бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Методика подготовки стеклянной посуды изложена в Приложении В.

Объемы проб, отбираемые для анализа, зависят от ожидаемой массовой концентрации фенолов и составляет не менее 500 см 3 в диапазоне от 0,0005 до 0,01 мг/дм 3 (включительно), не менее 250 см 3 в диапазоне свыше 0,01 до 0,1 мг/дм 3 (включительно) и не менее 100 см 3 при больших концентрациях.

8.2 Подготовка анализатора к работе

8.3 Приготовление вспомогательных растворов

8.3.1 Подготовка дистиллированной воды для приготовления растворов фенола

8.3.3 Раствор фенола, массовая концентрация 100 мг/дм 3

К 300 см 3 дистиллированной воды медленно при перемешивании приливают 200 см 3 концентрированной соляной кислоты. Раствор хранят в стеклянной бутыли. Срок хранения не ограничен.

Раствор готовят разбавлением 20 см 3 раствора гидроксида натрия по п. 8.3.2 до 100 см 3 дистиллированной водой.

8.4 Контроль чистоты растворителя (бутилацетата) для экстракции фенолов

Проводят предварительную градуировку анализатора.

8.4.2 Приготовление контрольного раствора

8.4.3 Очистка бутилацетата

Аналогичным образом можно регенерировать собираемые остатки бутилацетата.

8.5 Приготовление градуировочных растворов

Одновременно готовят аналогичным образом градуировочный раствор, используя для этого вместо дистиллированной воды 10 см 3 раствора фенола по п. 8.3.4 массовой концентрации 1 мг/дм 3 (раствор № 2).

8.6 Градуировка анализатора жидкости «Флюорат-02»

Градуировку осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов № 1 и № 2, приготовленных по п. 8.5.

8.7 Проверка приемлемости и контроль стабильности градуировочной характеристики

Проверку приемлемости градуировочной характеристики проводят непосредственно после установления градуировочной характеристики по п. 8.6. Проверка состоит в измерении массовой концентрации фенола в одной или нескольких смесях (табл. 2) в режиме «Измерение». Приготовление образца для измерений проводится по п. 8.5, исходя из 10 см 3 смеси.

Измеряют массовую концентрацию фенола в подготовленном образце для проверки в режиме «Измерение» и сравнивают с действительным значением массовой концентрации фенола в смеси. Градуировочная характеристика признается приемлемой, если отклонение измеренного значения массовой концентрации фенола от заданного значения не превышает (по абсолютной величине) 10 % в диапазоне свыше 0,1 до 1,0 мг/дм 3 (включительно), а в диапазоне от 0,025 мг/дм 3 до 0,1 мг/дм 3 (включительно) 20 %.

Периодически проводят контроль стабильности градуировочной характеристики. Для этого приготавливают образцы для контроля аналогично проверке приемлемости градуировочной характеристики и измеряют массовую концентрацию фенола в режиме «Измерение» с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора.

Градуировку признают стабильной, если отклонение измеренного значения массовой концентрации фенола от заданного значения не превышает (по абсолютной величине) 10 % в диапазоне свыше 0,1 до 1,0 мг/дм 3 (включительно), а в диапазоне от 0,025 мг/дм 3 до 0,1 мг/дм 3 (включительно) 20 %. В этом случае она может быть использована для проведения дальнейших измерений. В противном случае градуировку анализатора проводят заново.

Массовая концентрация фенола, мг/дм 3

Раствор фенола по п. 8.3.4

Раствор фенола по п. 8.3.4

Раствор фенола по п. 8.3.4

Раствор фенола по п. 8.3.4

Периодичность контроля стабильности градуировочной характеристики регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории. Настоятельно рекомендуется проведение контроля стабильности после смены реактивов. Лаборатория вправе устанавливать собственные нормативы контроля, которые, однако, не должны превышать значений, приведенных выше.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1.1 Дозирование пробы

Для выполнения анализа отбирают аликвоту воды, объем которой регулируют в зависимости от предполагаемого значения массовой концентрации согласно рекомендациям табл. 3. Одновременно анализируют две аликвоты пробы. При проведении рутинных измерений допускается анализировать одну аликвоту.

Объем экстрагента, см 3

Объем реэкстрагента, см 3

От 0,0005 до 0,01 вкл.

Свыше 0,01 до 0,1 вкл.

Свыше 0,1 до 1,0 вкл.

Измеряют не менее двух раз массовую концентрацию фенолов в полученном растворе в режиме «Измерение» и находят среднее арифметическое.

При анализе проб в диапазоне массовой концентрации от 0,0005 до 0,01 мг/дм 3 анализируют холостую пробу согласно п. 9.1.5.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию фенолов в пробе воды вычисляют по формуле:

Если холостую пробу не готовят, то полагают С_хол = 0.

За результат измерения массовой концентрации фенолов в пробе принимают единичный результат или среднее арифметическое значение результатов n = 2 параллельных определений, для которых выполняется условие:

— среднее арифметическое результатов параллельных определений, мг/дм 3 ;

от 0,0005 до 0,005 вкл.

свыше 0,005 до 0,05 вкл.

свыше 0,05 до 25,0 вкл.

Природные и сточные воды

от 0,0005 до 0,01 вкл.

свыше 0,01 до 1,0 вкл.

свыше 1,0 до 25,0 вкл.

При невыполнении условия (2) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

где — среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, мг/дм 3 ;

U( ) = 0,01∙U_отн( )∙

Значения U_отн( ) приведены в таблице 1.

Значения U_отн(X) приведены в таблице 1.

Допускается результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± U_л мг/дм 3

12 ПРОВЕРКА СОВМЕСТИМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами единичных измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:

Если в каждой из двух лабораторий получено по два результата параллельных определений, то расхождение между средними арифметическими значениями, полученными в лабораториях, не должно превышать критической разности СD_0,95 (табл. 5):

При выполнении условий (5) и (6) приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Источник